Formulazione ritardante di fiamma senza alogeni per sistema di rivestimento in TPU con solvente DMF
Per i sistemi di rivestimento in TPU che utilizzano dimetilformammide (DMF) come solvente, l'uso di ipofosfito di alluminio (AHP) e borato di zinco (ZB) come ritardanti di fiamma richiede una valutazione sistematica. Di seguito è riportato un piano di analisi e implementazione dettagliato:
I. Analisi di fattibilità dell'ipofosfito di alluminio (AHP)
1. Meccanismo e vantaggi ritardanti di fiamma
- Meccanismo:
- Si decompone ad alte temperature generando acidi fosforici e metafosforici, favorendo la formazione di carbone nel TPU (ritardante di fiamma in fase condensata).
- Rilascia radicali PO· per interrompere le reazioni a catena della combustione (ritardante di fiamma in fase gassosa).
- Vantaggi:
- Senza alogeni, a bassa emissione di fumi, a bassa tossicità, conforme a RoHS/REACH.
- Buona stabilità termica (temperatura di decomposizione ≈300°C), adatta ai processi di essiccazione del TPU (tipicamente <150°C).
2. Sfide e soluzioni applicative
| Sfida | Soluzione |
| Scarsa dispersione nel DMF | Utilizzare AHP modificato in superficie (ad esempio, agente di accoppiamento silanico KH-550). Processo di pre-dispersione: AHP con mulino a sfere con DMF e disperdente (ad esempio, BYK-110) fino a dimensioni delle particelle <5 μm. |
| Elevato carico richiesto (20-30%) | Combinazione sinergica con ZB o cianurato di melammina (MCA) per ridurre il carico totale al 15-20%. |
| Trasparenza ridotta del rivestimento | Utilizzare AHP di dimensioni nanometriche (dimensioni delle particelle <1μm) o miscelarli con ritardanti di fiamma trasparenti (ad esempio, fosfati organici). |
3. Formulazione e processo consigliati
- Esempio di formulazione:
- Base TPU/DMF: 100 phr
- AHP modificato in superficie: 20 phr
- Borato di zinco (ZB): 5 phr (sinergia di soppressione del fumo)
- Disperdente (BYK-110): 1,5 phr
- Punti chiave del processo:
- Premiscelare l'AHP con il disperdente e la DMF parziale sotto elevato taglio (≥3000 giri/min, 30 min), quindi miscelare con la sospensione di TPU.
- Essiccazione post-rivestimento: 120-150°C, prolungare il tempo del 10% per garantire la completa evaporazione del DMF.
II. Analisi di fattibilità del borato di zinco (ZB)
1. Meccanismo e vantaggi ritardanti di fiamma
- Meccanismo:
- Forma uno strato di vetro B₂O₃ ad alte temperature, bloccando l'ossigeno e il calore (ritardante di fiamma in fase condensata).
- Rilascia acqua legata (~13%), diluendo i gas infiammabili e raffreddando il sistema.
- Vantaggi:
- Forte effetto sinergico con AHP o triidrossido di alluminio (ATH).
- Eccellente abbattimento dei fumi, ideale per applicazioni a bassa emissione di fumo.
2. Sfide e soluzioni applicative
| Sfida | Soluzione |
| Scarsa stabilità della dispersione | Utilizzare ZB di dimensioni nanometriche (<500 nm) e agenti bagnanti (ad esempio, TegoDispers 750W). |
| Bassa efficienza ignifuga (necessario carico elevato) | Utilizzare come sinergizzante (5-10%) con ritardanti di fiamma primari (ad esempio, AHP o fosforo organico). |
| Ridotta flessibilità del rivestimento | Compensare con plastificanti (ad esempio DOP o polioli di poliestere). |
3. Formulazione e processo consigliati
- Esempio di formulazione:
- Base TPU/DMF: 100 phr
- ZB di dimensioni nanometriche: 8 phr
- AHP: 15 phr
- Agente bagnante (Tego 750W): 1 phr
- Punti chiave del processo:
- Predisperdere ZB in DMF tramite macinazione a sfere (dimensione delle particelle ≤2μm) prima di miscelarlo con la sospensione TPU.
- Prolungare il tempo di asciugatura (ad esempio 30 minuti) per evitare che l'umidità residua influisca sulla resistenza alla fiamma.
III. Valutazione sinergica del sistema AHP + ZB
1. Effetti sinergici ritardanti di fiamma
- Sinergia in fase gassosa e in fase condensata:
- L'AHP fornisce fosforo per la carbonizzazione, mentre lo ZB stabilizza lo strato di carbonizzazione e sopprime la luminescenza residua.
- LOI combinato: 28-30%, UL94 V-0 (1,6 mm) raggiungibile.
- Soppressione del fumo:
- ZB riduce le emissioni di fumo di >50% (test del calorimetro a cono).
2. Raccomandazioni per il bilanciamento delle prestazioni
- Compensazione delle proprietà meccaniche:
- Aggiungere il 2-3% di plastificante TPU (ad esempio, poliolo di policaprolattone) per mantenere la flessibilità (allungamento >300%).
- Utilizzare polveri ultrafini (AHP/ZB <2μm) per ridurre al minimo la perdita di resistenza alla trazione.
- Controllo della stabilità del processo:
- Mantenere la viscosità della sospensione a 2000-4000 cP (Brookfield RV, mandrino 4, 20 giri/min) per un rivestimento uniforme.
IV. Confronto con ritardanti di fiamma liquidi a base di solvente
| Parametro | Sistema AHP + ZB | Fosforo-azoto liquido FR (ad esempio, Levagard 4090N) |
| Caricamento | 20-30% | 15-25% |
| Difficoltà di dispersione | Richiede pretrattamento (taglio elevato/modifica della superficie) | Dissoluzione diretta, nessuna dispersione necessaria |
| Costo | Basso (~$3-5/kg) | Alto (~$10-15/kg) |
| Impatto ambientale | Senza alogeni, bassa tossicità | Può contenere alogeni (a seconda del prodotto) |
| Trasparenza del rivestimento | Da semi-trasparente a opaco | Altamente trasparente |
V. Fasi di implementazione consigliate
- Test su scala di laboratorio:
- Valutare AHP/ZB singolarmente e in combinazione (carico di gradiente: 10%, 15%, 20%).
- Valutare la stabilità della dispersione (nessuna sedimentazione dopo 24 ore), le variazioni di viscosità e l'uniformità del rivestimento.
- Validazione su scala pilota:
- Ottimizzare le condizioni di essiccazione (tempo/temperatura) e testare la resistenza alla fiamma (UL94, LOI) e le proprietà meccaniche.
- Confronta i costi: se AHP+ZB riduce i costi di oltre il 30% rispetto ai FR liquidi, è economicamente sostenibile.
- Preparazione per l'ampliamento:
- Collaborare con i fornitori per sviluppare masterbatch AHP/ZB pre-dispersi (a base di DMF) per una produzione semplificata.
VI. Conclusion
Grazie ai processi di dispersione controllata, AHP e ZB possono fungere da efficaci ritardanti di fiamma per i rivestimenti in TPU/DMF, a condizione che:
- Modifica della superficie + dispersione ad alto taglioviene applicato per impedire l'agglomerazione delle particelle.
- AHP (primario) + ZB (sinergico)bilancia efficienza e costi.
- Perelevata trasparenza/flessibilitàrequisiti, i FR liquidi al fosforo-azoto (ad esempio, Levagard 4090N) restano preferibili.
Sichuan Taifeng New Flame Retardant Co., Ltd. (ISO e REACH)
Email: lucy@taifeng-fr.com
Data di pubblicazione: 22 maggio 2025