Formulazioni ritardanti di fiamma in polvere adesiva poliuretanica AB
Sulla base della domanda di formulazioni ritardanti di fiamma prive di alogeni per adesivi poliuretanici AB, combinate con le caratteristiche e gli effetti sinergici di ritardanti di fiamma come l'ipofosfito di alluminio (AHP), l'idrossido di alluminio (ATH), il borato di zinco e il cianurato di melammina (MCA), sono stati progettati i seguenti tre schemi di compoundazione. Queste formulazioni sono prive di cloro e si concentrano sull'ottimizzazione dell'efficienza del ritardante di fiamma, della compatibilità delle prestazioni fisiche e della fattibilità del processo:
1. Formulazione ad alta resistenza alla fiamma (per incapsulamento elettronico, batterie, target UL94 V-0)
Combinazione di ritardanti di fiamma del nucleo:
- Ipofosfito di alluminio (AHP): 8-12 phr (tipo rivestito in poliuretano a base d'acqua consigliato per risolvere i problemi di precipitazione)
- Idrossido di alluminio (ATH): 20-25 phr (grado submicronico, 0,2-1,0 μm, per migliorare l'indice di ossigeno e la compattezza del carbone)
- MCA: 5-8 phr (meccanismo in fase gassosa, sinergico con AHP nella fase condensata)
- Borato di zinco: 3-5 phr (favorisce la formazione di carbone ceramico e inibisce la combustione lenta)
Prestazioni previste:
- Indice di ossigeno (LOI): ≥32% (PU puro ≈22%);
- Classificazione UL94: V-0 (spessore 1,6 mm);
- Conduttività termica: 0,45-0,55 W/m·K (contribuita da ATH e borato di zinco);
- Controllo della viscosità: 25.000-30.000 cP (trattamento superficiale necessario per prevenire la sedimentazione).
Processo chiave:
- L'AHP deve essere pre-disperso nel componente poliolo (Parte A) per evitare una reazione prematura con l'isocianato (Parte B);
- L'ATH dovrebbe essere modificato con un agente accoppiante silanico (ad esempio, KH-550) per migliorare il legame interfacciale.
2. Formulazione generale a basso costo (per sigillatura di costruzioni, incollaggio di mobili, target UL94 V-1)
Combinazione di ritardanti di fiamma del nucleo:
- Idrossido di alluminio (ATH): 30-40 phr (ritardante di fiamma di tipo riempitivo, economico, di grado micron standard);
- Polifosfato di ammonio (APP): 10-15 phr (combinato con MCA per un sistema intumescente, in sostituzione degli agenti alogenati);
- MCA: 5-7 phr (rapporto con APP 1:2~1:3, favorisce la formazione di schiuma e l'isolamento dell'ossigeno);
- Borato di zinco: 5 phr (soppressione del fumo, formazione di carbone ausiliario).
Prestazioni previste:
- LOI: ≥28%;
- Classificazione UL94: V-1;
- Riduzione dei costi: ~30% (rispetto alla formulazione ad alta resistenza alla fiamma);
- Mantenimento della resistenza alla trazione: ≥80% (l'APP richiede l'incapsulamento per evitare l'idrolisi).
Processo chiave:
- L'APP deve essere microincapsulata (ad esempio con resina melaminica-formaldeide) per evitare l'assorbimento di umidità e la formazione di bolle;
- Aggiungere 1-2 phr di silice pirogenica idrofobica (ad esempio Aerosil R202) per evitare il sedimento.
3. Formulazione a bassa viscosità e facile da processare (per incollaggi elettronici di precisione che richiedono elevata fluidità)
Combinazione di ritardanti di fiamma del nucleo:
- Ipofosfito di alluminio (AHP): 5-8 phr (nanodimensionato, D50 ≤1 μm);
- Ritardante di fiamma al fosforo organico liquido (alternativa al BDP): 8-10 phr (ad esempio, derivati del DMMP a base di fosforo senza alogeni, mantenendo la viscosità);
- Idrossido di alluminio (ATH): 15 phr (composito di allumina sferica, bilanciamento della conduttività termica);
- MCA: 3-5 ore
Prestazioni previste:
- Intervallo di viscosità: 10.000-15.000 cP (vicino ai sistemi ritardanti di fiamma liquidi);
- Resistenza alla fiamma: UL94 V-0 (migliorata con fosforo liquido);
- Conduttività termica: ≥0,6 W/m·K (contribuita dall'allumina sferica).
Processo chiave:
- L'AHP e l'allumina sferica devono essere miscelati e dispersi sotto elevato taglio (≥2000 giri/min);
- Aggiungere 4-6 phr di essiccante a setaccio molecolare alla Parte B per impedire l'assorbimento di umidità da parte dell'AHP.
4. Punti tecnici composti e soluzioni alternative
1. Meccanismi sinergici:
- AHP + MCA:L'AHP favorisce la disidratazione e la carbonizzazione, mentre l'MCA rilascia azoto gassoso durante il riscaldamento, formando uno strato di carbonizzazione a nido d'ape.
- ATH + borato di zinco:L'ATH assorbe calore (1967 J/g) e il borato di zinco forma uno strato di vetro borato che ricopre la superficie.
2. Ritardanti di fiamma alternativi:
- Derivati del polifosfazene:Alta efficienza ed ecocompatibilità, con utilizzo del sottoprodotto HCl;
- Resina epossidica siliconica (ESR):In combinazione con AHP, riduce il carico totale (18% per V-0) e migliora le proprietà meccaniche.
3. Controllo del rischio di processo:
- Sedimentazione:Agenti anti-sedimentazione (ad esempio, tipi modificati con poliurea) richiesti se la viscosità è <10.000 cP;
- Inibizione della polimerizzazione:Evitare l'uso eccessivo di ritardanti di fiamma alcalini (ad esempio MCA) per evitare interferenze con le reazioni degli isocianati.
5. Raccomandazioni per l'implementazione
- Dare priorità al test della formulazione ad alta resistenza alla fiamma: AHP rivestito + ATH submicronico (dimensione media delle particelle 0,5 μm) a AHP:ATH:MCA = 10:20:5 per l'ottimizzazione iniziale.
- Test chiave:
→ LOI (GB/T 2406.2) e combustione verticale UL94;
→ Forza di adesione dopo cicli termici (-30℃~100℃, 200 ore);
→ Precipitazione ritardante di fiamma dopo invecchiamento accelerato (60℃/7d).
Tabella di formulazione dei ritardanti di fiamma
| Scenario applicativo | AHP | ATLANTE | MCA | borato di zinco | Fosforo liquido | Altri additivi |
| Elevata resistenza alla fiamma (V-0) | 10 giorni | 25 giorni | 6 ore | 4 ore | - | Agente di accoppiamento silanico 2 phr |
| Basso costo (V-1) | - | 35 giorni | 6 ore | 5 giorni | - | APP 12 phr + agente anti-sedimentazione 1,5 phr |
| Bassa viscosità (V-0) | 6 ore | 15 giorni | 4 ore | - | 8 ore | Allumina sferica 40 phr |
Data di pubblicazione: 23-06-2025